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三价铬钝化工艺规范

发布时间:2018-03-15新闻编辑:青岛爱大生

 三价铬钝化工艺规范 影响三价铬钝化鲜为人知的非常见因素

三价铬钝化工艺规范


三价铬钝化工艺规范影响三价铬钝化效果的工艺因素中,除前述“主要”的常见因素三个度“T”(变量)外,还有一些鲜为人知的非常见因素,即工艺管理过程中的其它工作参数,同样需要重要考虑。

1.搅动

溶液正确运动对于生成优质转镀膜是非常必要的。这可以通过空气、溶液(通过泵工作)或工件的运动来实现。不论采用哪种方法,重要的是在工件界面上具体合适的溶液交换。
在钝化过程中,发生许多化学变化。在有酸和三价铬错再得情况下锌很容易被氧化,结果导致在锌和钝化溶液街面上的pH值发生较大的升高。这会引起氢氧化三铬在表面上析出,因而生成转镀膜。如果没有正确的搅动,溶液很快就用尽了,因而不能生成足够的转镀膜。
 
搅动的常用方法是利用一个低压鼓风机将空气迫入溶液。空气是从一个穿孔的管道(位于转镀池底附近)中泵出的,从而生产一个翻滚的运动。一定不要使用压缩机,因为它们不可避免地会使溶液受到灰尘及机油的污染。甚至使用一个鼓风机,也建议在进气管道上装一个过滤器。大量电镀的零部件,在钝化过程中通常会有足够的搅动,因而通常不需要空气。

2.pH值

pH值是工艺控制的一个重要方面,但常被忽视。厚膜三价铬钝化在非常窄的pH值窗口内进行,而且常常需要调整,不但在新配制时调整而且在正常工作过程中也需要调整。如果实际工作的pH值超过推荐的工作范围,那么会阻碍转镀膜的形成,因而导致转镀膜太薄。pH值太低则会导致钝化膜快速地生成和剥离,同样形成的转镀膜厚度小,不能提供足够的盐雾保护。

可以利用仪表或者试纸来控制pH值。pH值在0-2.5范围时推荐使用非滤取型试纸。在正常工作条件下,钝化液的pH值将随时间而升高。可以向溶液中添加产品或稀释的硝酸来降低pH值。钝化溶液的pH值的下降是很少见的,一般是由于大量的拖带引起的。向溶液中添加稀释的苛性钠可提高pH值。推荐在钝化处理前使用体积比0. 5%至1%的硝酸预浸工件可提高镀锌的活性。

3.金属污染

金属污染的程度对钝化膜的性能可产生很大的影响。金属可能是通过工件的正常加工而被引入的(对于锌或铁),可能来自于外部源(例如紧固工件时所用的铜金属)或者可能是专利配方的一个组成部分(如钴)。不论金属污染的来源是什么,所有这些金属都会对钝化膜性能带来有害影响。

锌和铁是三价铬钝化中最常见的两种金属污染物。在这两种金属污染物中,铁污染的问题最大。目前的技术趋向于比以前更加能容忍锌的溶解。经常能看到在锌浓度高于5000ppm的情况下钝化溶液仍能很好地工作。另一方面,铁对腐蚀性能产生很大的冲击,甚至是在铁浓度低至100ppm时。

由于钝化液配方本身具有酸性,因此溶液持续地与意外进入钝化液的工件发生反应。这就导致在钝化液中的积聚,最终会降低钝化液的寿命,增加了运作支出。为了避免这种情况,那些已从吊具上吊下来或从筐或桶中调出来的工件应被尽快取出。

钴是常被忽视的一种金属污染来源,因为它是作为专利配方的一个组成部分而被引入的。当钴金属以正确数量添加时,它起催化剂的作用,大大增加钝化膜厚度并提高腐蚀保护。如果钴和铬的比率太高,则钝化膜的形成受到阻碍,腐蚀保护性受到影响。

金属污染的程度过重的症状很难探查,但可以从钝化膜的变色或“混浊性”看出来。推荐对某些钝化液进行过滤,因为这有助于去除金属污染。也可以通过提高溶液浓度使金属污染的问题得到暂时为轻。还有一些专利添加剂,可用于将金属沉淀或抑制金属的溶解。

在某些情况中,过滤钝化液去除金属杂质,可有助于延长溶液的寿命。通常利用一个20-50微米的盘或筒式过滤器可完成过滤。推荐使用内衬聚丙烯的过滤泵。推荐每小时将溶液周转一次。

4.镀层厚度

一般来讲,对于一个优质的转镀涂覆需要锌的最小厚度为6微米。厚钝化膜可除去多达1-2微米的锌镀层。锌金属厚度小将导致FRR性能不良,在极端情况下会将电镀金属完全除去。在低电流密度区这种情况特别明显,因为在这些区域厚度趋向于达到最低。

5.酸预浸

在钝化前,表面不均匀或表面活性差都可能是影响转镀性能的因素。为了提供一个光亮、活性表面,通常先使用酸预浸工序然后紧接著进行转镀过程。当使用这个共序时,重要的是,要正确控制预浸液的化学组成,而且所用的酸要与钝化溶液兼容。

6.漂洗
 
钝化前和钝化后漂洗水的状态是一个很重要但常被忽略的变量。工艺池含有许多成分,如果它们被引入到钝化溶液中将是有害的。来自电镀池的锌金属、氯化物或氢氧化物,以及来自预浸工序的矿物酸,都将大大降低钝化液的寿命。硬水盐也可以扮演金属污染物的角色,缩短钝化液的寿命。因此,应当将硬水软化或用去离子水、去矿物质水或反渗透水来替代硬水,然后才能将这些水用于制备钝化溶液。

钝化后的漂洗质量也是同样重要的。厚钝化膜通常具有较高的固体含量和表面张力,因而使漂洗水快速的被污染。随著漂洗液中浓度的增加,溶液开始越来越多地具有钝化液性质了。结果是,在现有的转镀膜上又生成了质量差的转镀膜,这就大大减弱了总体性能。在解决任何钝化工艺故障时,要确信漂洗水的流速、搅动和沉浸时间都是足够用来提供足够的漂洗的。

7.烘干温度

当六价铬钝化膜受到高热时,它们通常在盐雾测试中表现不良。这是因为,六价铬系统一受到热就发生脱水并产生裂缝,因而露出下面的镀金属。所以白色锈蚀出现的相当快。试验显示,锌、锌-铁、锌-钴镀层上的六价铬钝化膜在接触到高温后将丧失多达90%的原始腐蚀保护。

耐热性是某些三价铬钝化膜的主要优点,但并不是所有系统都有这个优点。影响耐热能力的因素包括:水和作用的水平、是否存在面漆以及铬络合物的具体形式。测试显示,某些高性能三价铬系统在经受150℃的高温后,其腐蚀性能并没有恶化。然而,较长的烘干时间以及较高的烘干温度都会对性能产生不利影响。

8.处置

即使对工艺进行了最有力的控制,最终钝化溶液也会达到其寿命终点。而且必须废弃。不存在六价铬,就使处置工作变得更加简单,因为三价铬很容易作为氢氧化物被沉淀出来。
偶尔地,三价铬钝化溶液可能含有有机酸,有机酸会将某些金属络合。在这些情况中,添加铁(以硫酸铁的形式)可便于金属沉淀出来。典型的废物处理循环可如下所示:

1.用水以1:1(1:更多)的比例稀释工作溶液。
2.添加0.5%硫酸铁(液体50%等级)。
3.给铁一定的时间使其在低pH值(1.0-2.0)下与钝化液发生反应。机械混合或空气搅动30分钟对这个过程有帮助。
4.利用液体苛性钠将溶液中和到pH值达到8.0-9.0,使用一个正确校准的pH仪表测量。
5.添加足够的聚合电解质絮凝剂,同时伴随轻微的混合。
6.发生絮凝和沉淀。
在采用任何废物处理的建议前,用户需要先了解当地/州/联邦有关现场或非现场的废物处理法规,因为这些法规可能要求获得处理废物的许可。如果有矛盾,要以这些法规为准。
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