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金属的钝化和活化

发布时间:2018-03-31新闻编辑:青岛爱大生

 金属的钝化和活化金属的钝化,指某活泼金属或合金由于化学或电化学的作用,表面状态发生了变化,使原来的溶解或腐蚀速度显著减慢的一种现象。把处于这种不活泼状态下的金属,称作钝态金属。根据达到钝化的途径,可将金属的钝化分为电化学钝化和化学钝化两种。

 
金属的钝化和活化
金属的钝化和活化1、电化学钝化
 
当电流通过电解槽时,金属阳极因发生极化而进入钝态的现象,称作电化学钝化。比如,电镀时某可溶性阳极,当有电流通过时,其电极电位会偏离平衡电位向正方向移动而发生阳极极化,同时阳极发生正常的溶解。但当阳极电位正移至某一临界值时,阳极溶解的速度急剧下降,阳极表面由活化状态进入钝化状态,此即阳极发生了“钝化现象”。开始发生阳极钝化的电位,称作临界钝化电位,用φ临表示。与φ临对应的阳极电流密度,称作临界钝化电流密度,用D临表示。
 
金属的电化学钝化,是阳极极化过程的一种特殊状态,它常常会对电镀生产带来一定的影响。比如,碱性镀锌时,阳极电流密度往往不能开大,否则锌阳极表面容易钝化而影响溶解。再如,碱性镀锡的阳极电流较大时,锡阳极表面易生成黑色坚固的钝化膜,发生完全的钝化。此时,阳极表面只有大量氧气析出,而镀液中锡离子浓度不断降低,从而影响了镀液的稳定性。似这一类阳极钝化的现象,在生产中都是需要防止的。比如,通常通过控制阳极与阴极面积的比例,来控制阳极电流密度不超过其临界钝化电流密度。滚镀的阴极面积不好确定,则只能尽量增大阳极面积,以尽量减小阳极电流密度,防止阳极钝化的发生。比如滚镀通常会采用钛篮盛装粒状阳极的办法来增大阳极面积。
 
但有时也会利用阳极钝化现象为电镀生产服务。比如,在碱性镀液中,为避免镀液中金属离子增加过快,可用不锈钢板或镍板做不溶性阳极;在滚镀镍溶液中,阳极可使用钛篮盛装镍块或镍扣,以增大阳极面积,而钛篮并不溶解;在镀铬溶液中,可用铅做不溶性阳极,等等。这些金属在一定的镀液中做为阳极而不溶解,正是利用了它们易于钝化的特性。
 
一般,不锈钢、铬、镍等比铁、锌等容易钝化,它们的D临都比较小,φ临都比较负。在不含氯离子的镀镍溶液中,镍阳极之所以容易钝化,原因就在于此。
 
2、化学钝化
 
金属受到某些化学试剂的作用,也会发生钝化,但这种钝化没有阳极极化过程,称之为化学钝化。能使金属发生化学钝化的化学试剂,称为钝化剂。
 
比如,铁在稀硝酸中会受到强烈的腐蚀而溶解,但稀硝酸浓度增大到某一数值时,铁的溶解速度急剧下降,则说明此时铁发生了钝化。出现这一急剧变化的硝酸的浓度,叫做临界浓度,在室温下它大概为10~20N或30~40%。
 
做为钝化剂,除硝酸外,其他一些强氧化剂如硝酸根、氯酸、氯酸钾、重铬酸钾、高锰酸钾等都能引起金属的钝化。溶解在镀液中或大气中的氧,有时也是强烈的钝化剂。在个别场合下,某些金属也可以在非氧化性介质中发生钝化,如镁在氢氟酸中钝化、钼和铌在盐酸中钝化等。
 
有些金属并不需要强氧化剂,一遇到氧就会钝化,称之为自钝化,这类金属称为自钝化金属,常见的如铝、钛等。有些金属虽然也能发生自钝化,但自发能力不如铝、钛等更强,如铬、镍等,称之为易钝化金属。而有些金属一般需要强氧化剂才能进行充分的钝化,如锌、铜等,称之为可钝化金属。常见的金属其钝化性能从易到难的顺序是这样排列的。
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